海上風(fēng)電鋼結(jié)構(gòu)涂層防護(hù)體系的工程實(shí)踐和修復(fù)產(chǎn)品的研究
,不到2%。環(huán)氧樹脂可附著于不同類型底材,此外,采用該樹脂較易合成無溶劑型超厚膜涂料,簡(jiǎn)化施工程序,更適合水下施工涂裝。環(huán)氧樹脂的防腐蝕性能極為優(yōu)秀,所以適用于水下防腐防護(hù)涂料。但環(huán)氧樹脂單獨(dú)使用所形成的涂層脆性較大,為了降低環(huán)氧樹脂的脆性,可以適量加入一些聚硫化合物作為增韌劑對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性,并將其作為成膜物的一部分,以提高涂料的韌性。
2.1.4硬化劑的選擇
環(huán)氧樹脂類水下涂料對(duì)硬化劑要求獨(dú)特,其物理機(jī)械性能優(yōu)異、黏度與固化速率適宜、便于在水下施工。環(huán)氧樹脂可用各種胺類進(jìn)行交聯(lián)固化,因?yàn)榄h(huán)氧基可被氫原子或叔胺開環(huán)而本身起聚合作用。水下固化涂料是通常以胺類化合物為主。含—NH2的硬化劑可對(duì)基材形成強(qiáng)于水的分子間作用力,且易成鹽,因此有利于涂層附著于金屬表面,有效降低其他腐蝕因素的影響。
2.1.5顏填料的選擇
水下施工涂料通常選用緩蝕、穩(wěn)銹顏料,如亞硝酸鹽、硅酸鹽等,及防銹蝕與惰性顏料,如鋁粉、石墨等;填料以惰性材料為主,如高嶺石粉、重晶石粉等。使用該類填料,可壓縮成本,同時(shí),可有效控制涂層中顏料體積濃度、黏度,削弱涂層固化時(shí)的收縮力,維持附著效果。
2.1.6助劑的選擇
水下涂層需要使用流平劑、潤(rùn)濕分散劑。因?yàn)橥繉虞^厚、固化速度快,所以要求其可迅速實(shí)現(xiàn)涂層流平,并達(dá)到很好的流平效果。選取潤(rùn)濕分散劑時(shí),要求其易于潤(rùn)濕涂料、提高涂層附著力。BYK-161、EFKA3600、德謙6800、BYK-P104、EFKA2722等都是很常規(guī)的選則。
2.1.7基本配方
基本配方見表1。
2.1.8涂料配制
按照配比將所選原料置于反應(yīng)器中,快速攪拌使其均勻,然后在三輥軋機(jī)上研磨使其細(xì)度和黏度達(dá)標(biāo)。
2.2光固化涂層
開拓海洋資源,包括發(fā)展海上風(fēng)電,都對(duì)海洋工程結(jié)構(gòu)材料提出了新要求。其中海洋生物污損的存在,會(huì)增加海洋平臺(tái)和海上風(fēng)電結(jié)構(gòu)的質(zhì)量,增加腐蝕的可能性。目前,通常采用海上平臺(tái)的經(jīng)驗(yàn)對(duì)海上風(fēng)電防海洋生物污損進(jìn)行防護(hù),但是海上風(fēng)電場(chǎng)無人居住并限制人員接近,因此維修維護(hù)更加困難,如何設(shè)計(jì)更加符合海上風(fēng)電鋼結(jié)構(gòu)要求的長(zhǎng)效防護(hù)要求、施工維護(hù)要求的涂層體系非常重要。浪花飛濺區(qū)涂層的維護(hù)難度較大,因?yàn)榘殡S著海水的漲潮和退潮,該區(qū)域會(huì)不斷暴露在海水中和空氣中,就更加劇了該區(qū)域的腐蝕,所以需要研制出快速光固化涂層,在漲潮退潮的時(shí)間段內(nèi)將其涂覆到待修復(fù)鋼結(jié)構(gòu)表面并快速光固化。
2.2.1光固化涂料固化機(jī)理
光固化涂料是指通過光源照射,讓涂層吸收能量,引發(fā)如交聯(lián)、聚合等化學(xué)反應(yīng),促進(jìn)液體固化的涂料。上述光源必須能量充足,能夠使電子發(fā)生躍遷達(dá)到激發(fā)狀態(tài),從而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
2.2.2光固化涂料主要組分
一般情況下,光固化涂料主要包括齊聚物、活性稀釋劑、光引發(fā)劑和助劑 4個(gè)部分,各部分含量分別是:活性稀釋劑40% ~ 60%,齊聚物30% ~ 50%,光引發(fā)劑1% ~ 5%,助劑0.2% ~ 1.0%。
1)齊聚物
齊聚物(即光敏樹脂),指在整個(gè)體系中含量高,對(duì)涂層性能至關(guān)重要的樹脂。齊聚物分子結(jié)構(gòu)均包含碳碳雙鍵,應(yīng)用廣泛表現(xiàn)如下:①不飽和聚酯;②環(huán)氧丙烯酸酯;③聚酯丙烯酸酯;④聚氨酯丙烯酸酯;⑤水性丙烯酸酯;⑥聚醚丙烯酸酯;⑦多烯硫醇體系;⑧陽離子樹脂。
2)活性稀釋劑
光固化涂料中,活性稀釋劑同樣不可或缺,作為一種功能性單體,不但能有效控制涂料黏度,便于施工作業(yè),還能參加涂料的固化反應(yīng),直接影響涂層性能。活性稀釋劑分子結(jié)構(gòu)包含不飽和雙鍵,如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰基及乙烯基等,其中,丙烯酰氧基光固化活性最高,故多采用丙烯酸酯單體。近年來新型稀釋劑得到了開發(fā)利用,乙氧基化或丙氧基化的丙烯酸酯類功能單體,不僅可以改善某些單體對(duì)皮膚的刺激性,而且使其單體性能更加完善。研發(fā)陽離子光固化體系可帶動(dòng)官能環(huán)氧化合物及乙烯基醚類單體的相關(guān)研究與應(yīng)用。
3)光引發(fā)劑
光引發(fā)劑對(duì)于光固化涂料至關(guān)重要,是涂層固化程度及速度的決定性因素。光引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)制一般包括以下4種:氫消除反應(yīng)機(jī)理、離子反應(yīng)機(jī)理、裂解反應(yīng)機(jī)理和能量轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理。目前常用的光引發(fā)劑有:安息香、二苯基乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羥烷基苯酮、芳酰基膦氧化物、二苯甲酮和硫代丙氧基硫雜蒽酮。
4)助劑
為確保光固化涂料中各成分相對(duì)穩(wěn)定,應(yīng)在光敏樹脂制備期間添加所需助劑,如流平劑可促進(jìn)光敏樹脂的流動(dòng);熱阻聚劑可延長(zhǎng)其有效期;抗氧劑可用于改善涂膜穩(wěn)定性能等。選擇助劑時(shí),優(yōu)先采用可參與固化反應(yīng)的活性助劑,如畢克公司的BYK-371、迪高公司的Red2100、Red2200及Red2500等。由于不參加光固化反應(yīng),大多數(shù)普通助劑將留存于固化膜中,導(dǎo)致出現(xiàn)針孔、反黏等現(xiàn)象。
2.2.3光固化涂料的研制和應(yīng)用
我國(guó)光固化涂料技術(shù)的研發(fā)工作一般在高等院校開展,高校設(shè)備及儀器較為先進(jìn)、專業(yè)人才較多且有良好的科研氛圍,借鑒國(guó)際領(lǐng)先技術(shù),與企業(yè)合作謀求雙贏。如復(fù)旦大學(xué)高分子系李善君教授所制的超大規(guī)模集成電路封裝用環(huán)氧塑封料科技成果,已轉(zhuǎn)入生產(chǎn);其研發(fā)的高韌性封口膠已在最新型戰(zhàn)機(jī)的尾翼中投入使用。
上海暄洋化工材料科技有限公司研制出了一種修復(fù)風(fēng)電鋼結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)破壞的快速光固化防腐涂料及制備工藝,這種防腐涂料不僅耐老化,耐磨好,耐海水浸泡,對(duì)底材附著力強(qiáng),還能滿足在被腐蝕的底材上完成涂覆的要求,同時(shí)也與陰極保護(hù)措施具有很好的匹配性,能在可見光條件下短時(shí)間內(nèi)完全固化。具體步驟如下。
步驟一:在酸堿催化條件下,制備無機(jī)高分子成膜物,可以是無機(jī)硅、鈦、鋁、鋯高分子溶膠,選其中1種、或2種、或2種以上的溶膠適當(dāng)配比混合后,加入丙烯酸樹脂或者環(huán)氧樹脂或者它們的混合物,劇烈攪拌并陳化一段時(shí)間,得到無機(jī)納米材料改性的低表面能無機(jī)有機(jī)雜化樹脂;
步驟二:將步驟一所述的雜化樹脂與耐磨顏料、助劑混合,得到懸浮性好的涂料基料;所述耐磨材料為剛玉(氧化鋁)、金剛砂(碳化硅)、鉆石粉(C)、氮化硼、碳化硼;助劑為防沉降劑和消泡劑,包括改性膨潤(rùn)土、氣相二氧化硅、聚二甲基硅氧烷、BYK-051無機(jī)硅消泡劑。
步驟三:在紅外照射環(huán)境下,將步驟二所述懸浮物中,依次加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂、光引發(fā)劑、活性稀釋劑和增感劑,攪拌均勻得到涂覆溶液。所述的光引發(fā)劑為陽離子聚合光引發(fā)劑和自由基聚合光引發(fā)劑,一般選用1173、TPO、氟化二苯基鈦茂(Irgacure 784)、雙(五氟苯基)鈦茂;所述增感劑為雙重氮鹽,疊氮化合物。
步驟四:將步驟三中所述涂覆溶液直接涂覆于需要防污的表面,在太陽光下或紫外光下放置一段時(shí)間完全固化,得到所需的快速光固化防腐涂料。
該產(chǎn)品采用可見光固化劑和增感劑,使得涂層在太陽光作用下,可快速固化;采用無機(jī)溶膠作為改性劑,通過對(duì)丙烯酸樹脂或者環(huán)氧樹脂的改性,可增強(qiáng)涂層成膜物的耐老化性;通過采用耐磨顏料,可提高涂層的耐海水中粗顆粒沖刷能力。
3結(jié)語
通過世界各國(guó)研究者的不斷努力,海上風(fēng)電鋼結(jié)構(gòu)涂層防護(hù)體系的工程實(shí)踐的防護(hù)技術(shù)已取得很大的進(jìn)步,金屬熱噴涂技術(shù)能使涂層與鋼結(jié)構(gòu)構(gòu)件的表面形成了非常牢固的涂層結(jié)合力,當(dāng)金屬熱噴涂層遭到破壞時(shí),鋅鋁涂層可作為被犧牲的陽極繼續(xù)保護(hù)鋼結(jié)構(gòu)表面,尤其適用于海上鋼結(jié)構(gòu)的外表面。通過采用高強(qiáng)度環(huán)氧樹脂涂層防護(hù)技術(shù),可以更好地抗熱沖擊、抗?jié)B透且涂層收縮率低,然而需要在施工時(shí)達(dá)到一次性成膜,且漆膜較硬、修復(fù)較難。
聚氨酯涂層的涂料反應(yīng)快速、放熱,尤其適于快速作業(yè)、冬季防腐施工,該涂料不含溶劑,安全環(huán)保,此外其抗腐蝕、抗磨損、附著效果極佳,便于施工作業(yè),且使用壽命較長(zhǎng)。
氟碳涂料的穩(wěn)定性超高,其耐候性、耐腐蝕性、耐磨損性和耐污損性等方面較丙烯酸類、聚酯類面漆有著明顯優(yōu)勢(shì)。此外,相比其他涂料,氟碳涂層的耐酸堿、耐化學(xué)品腐蝕性能也更優(yōu)異,可直接用于接觸強(qiáng)腐蝕介質(zhì)的液艙。
水下固化涂層擁有優(yōu)良的防腐性能,有利于在水下及潮濕界面上的直接涂裝,因此適于海洋船舶業(yè)及建筑業(yè)領(lǐng)域的防腐防護(hù)。盡管水下固化涂料成本較高、施工性能差、防腐期較短,但作為飛濺區(qū)水下鋼制物的最重要、最經(jīng)濟(jì)有用的防腐蝕手段,該涂料今后必將日益受到人們的關(guān)注,發(fā)展前景遼闊。而光固化材料因其固化速度較快、無溶劑、水性化、有機(jī)揮發(fā)物較低及安全環(huán)保等優(yōu)勢(shì),定會(huì)擁有愈加廣闊的世界市場(chǎng)。
責(zé)任編輯:小琴
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