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  • 石墨烯又來(lái)了,新型導(dǎo)電劑在高能量密度鋰離子電池中的應(yīng)用

    2018-04-19 16:01:49 新能源電池圈  點(diǎn)擊量: 評(píng)論 (0)
    中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:由中國(guó)化學(xué)與物理電源協(xié)會(huì)舉辦的「2018年高能量密度鋰離子電池用新型導(dǎo)電添加劑高峰論壇」2018年4月12-13日在天津舉辦,本人

    中國(guó)儲(chǔ)能網(wǎng)訊:由中國(guó)化學(xué)與物理電源協(xié)會(huì)舉辦的「2018年高能量密度鋰離子電池用新型導(dǎo)電添加劑高峰論壇」2018年4月12-13日在天津舉辦,本人有幸在現(xiàn)場(chǎng)學(xué)習(xí)了各位學(xué)術(shù)和產(chǎn)業(yè)界專家同行的精彩報(bào)告,在這里和大家分享一二,如有出入還請(qǐng)批評(píng)指正。

    新型導(dǎo)電劑開(kāi)發(fā)背景(江蘇力信)

    常用的導(dǎo)電劑材料比較(廈門寶瑞鋰電)

    第一個(gè)報(bào)告是來(lái)自天大楊全紅教授

    主要講了石墨烯導(dǎo)電劑的緣起現(xiàn)狀和展望,這是一個(gè)充滿詩(shī)意的報(bào)告,如果不是為了祖國(guó)的科學(xué)建設(shè)楊教授絕對(duì)會(huì)成為一代詩(shī)豪!

    1,石墨烯的離子位阻效應(yīng)概念

    石墨烯片層對(duì)鋰離子的傳輸有著阻礙作用特別是在大容量電池中,倍率性能很差

    2,厚度和主材的依存性

    電極厚度決定了離子傳輸路徑的長(zhǎng)短,大倍率下需要良好的電子導(dǎo)電性和離子導(dǎo)電性,另外對(duì)于主材料來(lái)講,微米尺度的 NMC 和 LCO 材料位阻不明顯。

    3,對(duì)應(yīng)的解決方案

    使用多孔石墨烯和多組分符合導(dǎo)電劑體系

    第二個(gè)報(bào)告來(lái)自天津力神王琳經(jīng)理,分享了炭黑,石墨烯,以及新型單壁碳管在硅負(fù)極的應(yīng)用現(xiàn)狀和問(wèn)題。

    1,傳統(tǒng)導(dǎo)電劑炭黑方面

    不同BET ,OAN,表面官能團(tuán),結(jié)晶度,結(jié)構(gòu)的炭黑得出的電池循環(huán)差異明顯的原因是導(dǎo)電劑的分散問(wèn)題-團(tuán)聚(如圖) 材料表面官能團(tuán)的多少?zèng)Q定了炭黑的分散難易程度,越多則相對(duì)好分散反之則難以分散。

    但是官能團(tuán)太多的情況下又會(huì)影響到材料的導(dǎo)電性,也會(huì)同樣帶來(lái)電池性能的弱化。

    對(duì)此問(wèn)題的解決的解決辦法就是采用復(fù)合導(dǎo)電劑的方案,配合高導(dǎo)電性的CNT和漿料中的分散劑達(dá)到導(dǎo)電性和分散性兼顧的優(yōu)異性能。

    2.石墨烯導(dǎo)電劑方面

    之所以選擇石墨烯一個(gè)最根本原因是由于石墨烯有著最小的體積電阻率,作為導(dǎo)電劑使用能夠大幅降低極片體電阻率。

    另外一個(gè)原因是石墨烯可以作為潤(rùn)滑劑來(lái)提高極片的壓實(shí)密度:下圖對(duì)比了添加石墨烯前后極片的SEM照片。

    但是石墨烯的應(yīng)用并不是完美的有很多問(wèn)題需要解決,例如漿料的穩(wěn)定性-沉降問(wèn)題和石墨烯片層回疊問(wèn)題,石墨烯的離子位阻效應(yīng)-大倍率下阻礙鋰離子傳輸,純度問(wèn)題-影響電池儲(chǔ)存產(chǎn)氣,膨脹。

    實(shí)際上解決問(wèn)題的辦法還是復(fù)合,石墨烯漿料復(fù)合炭黑或碳納米管以此來(lái)增加穩(wěn)定性構(gòu)建導(dǎo)電協(xié)同網(wǎng)絡(luò),對(duì)石墨烯進(jìn)行提純除雜操作電性能的提升如下圖數(shù)據(jù)所示。

    對(duì)于石墨烯未來(lái)的發(fā)展方向,一個(gè)是做小片徑石墨烯,另外一個(gè)就是做造孔石墨烯。

    3.新型導(dǎo)電劑的應(yīng)用

    由于在硅碳負(fù)極體系的高膨脹,低效率和導(dǎo)電性差的客觀原因,對(duì)于導(dǎo)電劑開(kāi)發(fā)方面提出了更高的要求,新型導(dǎo)電劑主要以長(zhǎng)徑比超級(jí)高的單壁碳納米管SWCNT效果最為顯著,主要表現(xiàn)在對(duì)循環(huán)的明顯提升和對(duì)膨脹的抑制作用。

    在新型鋰硫電池的應(yīng)用方面提出了S/CNT復(fù)合電極材料,表現(xiàn)出了良好的性能。

    最后是個(gè)人認(rèn)為很有應(yīng)用前景的是導(dǎo)電劑在安全性能解決方案中的應(yīng)用-PCT功能導(dǎo)電劑,以碳材料為內(nèi)核包覆PCT材料。對(duì)于解決高能量密度電池的熱失控問(wèn)題有非常大的幫助。但是其他專家朋友評(píng)論說(shuō) PTC 目前只是一個(gè)概念而已,在目前體系中幾乎沒(méi)有應(yīng)用前景,需要多方位著手解決電池?zé)崾Э貑?wèn)題。

    第三個(gè)要報(bào)告來(lái)自O(shè)CSiAl 公司的SWCNT在鋰電中的應(yīng)用

    這個(gè)被稱為終極導(dǎo)電劑的材料來(lái)勢(shì)洶洶,目前只有這家俄羅斯企業(yè)能夠大規(guī)模量產(chǎn)的單壁碳納米管目前得到了電池客戶的廣泛認(rèn)可。

    尤其是在高能量密度體系上的應(yīng)用,在正極的添加量低至0.06%,大約是普通多壁碳納米管添加量的1/20

    這款單壁碳納米管導(dǎo)電劑由于其超級(jí)高的長(zhǎng)徑比,作為新型導(dǎo)電劑在硅碳負(fù)極中的應(yīng)用目前已經(jīng)得到驗(yàn)證,可以顯著提升電池的循環(huán)壽命(如圖3#比克18650-3500mAh)

    數(shù)據(jù)來(lái)自比克林建博士

    目前OCSiAl 在中國(guó)的授權(quán)合作伙伴沈陽(yáng)伊斯特化學(xué)已經(jīng)啟動(dòng)本地化導(dǎo)電漿料生產(chǎn)工廠,按照計(jì)劃2018年SWCNT分散液產(chǎn)能將達(dá)到5000噸。

    接下來(lái)想分享下江蘇力信高遠(yuǎn)鵬經(jīng)理的報(bào)告

    展示了力信技術(shù)路線圖,當(dāng)下能量密度的提升迫切需要包括導(dǎo)電劑在內(nèi)的材料體系的進(jìn)一步改善。

    1,電極電阻最優(yōu)化

    同樣的觀點(diǎn)是利用不同種類導(dǎo)電劑的協(xié)同作用,構(gòu)建點(diǎn)線面三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),提高離子,電子傳輸速率。下圖是對(duì)比數(shù)據(jù)。

    2,能量密度最優(yōu)化三個(gè)方向

    優(yōu)化導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),降低滲透闕值

    開(kāi)發(fā)新型導(dǎo)電粘結(jié)劑進(jìn)一步減少非活性物質(zhì)占比

    新型導(dǎo)電劑更高的壓實(shí)密度和更小的極片反彈

    3,漿料和極片生產(chǎn)過(guò)程優(yōu)化

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    責(zé)任編輯:繼電保護(hù)

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