程寒松:氫儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)及其應(yīng)用
5月19日至21日,“第八屆中國國際儲(chǔ)能大會(huì)”在深圳隆重召開, 來自中國、美國、德國、英國、加拿大、西班牙、日本、韓國、澳大利亞等國和地區(qū)1500余位政府機(jī)構(gòu)、科研院所、行業(yè)組織、電力公司、新能源項(xiàng)目單位、系統(tǒng)集成商等代表出席本次大會(huì)。
中國氫能產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新與應(yīng)用聯(lián)盟理事長程寒松在氫能與燃料電池專場(chǎng),以“氫儲(chǔ)運(yùn)技術(shù)及其應(yīng)用”為題,發(fā)表了精彩演講。
演講內(nèi)容如下:
程寒松:氫能經(jīng)濟(jì)有四個(gè)主要的挑戰(zhàn),現(xiàn)在大家都很清楚,一是要有足夠的氫。二是要非常有效的把氫進(jìn)行儲(chǔ)存和運(yùn)輸。三是需要廉價(jià)、高效、長壽命的燃料電池。四是有相應(yīng)的基礎(chǔ)設(shè)施。想把這個(gè)東西做長,這四者缺一不可。過去的一二十年里,特別是過去十年里,中國在氫能方面有特別大的發(fā)展。從今天的情況來看,豐富的氫的來源不再是一個(gè)問題,同時(shí)大量的燃料電池現(xiàn)在也在市場(chǎng)上,價(jià)格越來越低。我知道中國現(xiàn)在燃料電池公司的數(shù)量遠(yuǎn)高于其他國家燃料電池的總和都有可能,非常多的燃料電池公司,這是個(gè)好事也是個(gè)壞事。這兩個(gè)挑戰(zhàn)基本上可以應(yīng)對(duì)。真正的挑戰(zhàn)是氫的儲(chǔ)存和運(yùn)輸,還有相應(yīng)的基礎(chǔ)設(shè)施,我們知道基礎(chǔ)設(shè)施相當(dāng)昂貴。我們可以看到儲(chǔ)氫和運(yùn)氫是制約產(chǎn)氫和用氫的瓶頸。瓶頸的解決方式,目前國際上的主流方式,以歐美和豐田為代表,700個(gè)大氣壓的高壓儲(chǔ)存罐放在車?yán)锩妫愕募託湔镜膲毫?00個(gè)大氣壓,在中國目前的標(biāo)準(zhǔn)是加氫站450個(gè)大氣壓,在車上350個(gè)大氣壓。這里面除了成本以外,還有安全性的問題。目前大家都是比較了解的。同時(shí)對(duì)它的大規(guī)模推廣是很大的制約。還有兩種其他的方式,深冷液化和吸附技術(shù),如果把氫不是用高壓,而是冷凍到負(fù)的253度變成液體,是一種方式。還有找吸附材料,用吸附技術(shù)把氫有效的吸附起來,海綿吸水式的吸附起來,也可以把氫進(jìn)行儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
下面我想關(guān)于這些技術(shù)做一些簡單的介紹,首先我想談?wù)剦嚎s氣體的儲(chǔ)存和運(yùn)輸,氫的來源可以是從傳統(tǒng)的化石能源,也可以用再生能源電解水產(chǎn)生。你將這些氫純化以后壓縮到20MPa,放到長管里面,放到長管里面還是有些挑戰(zhàn)的。我和德國林德氣體公司做了仔細(xì)的討論,林德說用這種方式很難得把它量化,因?yàn)槊總€(gè)罐子要罐7、8個(gè)小時(shí),量大了,每個(gè)罐子很貴。我曾經(jīng)想租一個(gè)長罐,一天一千元。所以它是很難得大量做,這也是非常有挑戰(zhàn)性的問題。放到長罐車?yán)铮每ㄜ嚴(yán)郊託湔荆M(jìn)行增壓,增壓到45MPa或者70MPa,目前是這樣的過程。這是目前相對(duì)比較成熟的技術(shù)。
另外是用深冷液化的方式,氣的來源是一樣的,可以用化石能源和可再生能源,純化以后進(jìn)行壓縮和液化,壓縮液化以后要把液體用槽車?yán)郊託湔荆圮嚴(yán)臍涞牧渴?倍于20MPa壓縮空氣的容量,所以它很大,對(duì)儲(chǔ)存很好。但是它有一個(gè)問題,這個(gè)儲(chǔ)存的氫氣也要保持在這么低的溫度下,長時(shí)間很難做到,它也有一定的困難。但是總的來說,這個(gè)技術(shù)是很成熟的,到加氫站,用液氣泵壓縮,也可以儲(chǔ)存,但是儲(chǔ)存時(shí)間不能太長。這個(gè)相對(duì)高壓氫還是大一些。這個(gè)技術(shù)也是相對(duì)成熟,有些商業(yè)化的應(yīng)用。
我今天主要是想以氫的吸附的方式來把氫進(jìn)行儲(chǔ)存和運(yùn)輸,你要有一個(gè)材料,這個(gè)材料能夠把氫有很好的表面積和很高的孔徑把氫進(jìn)行吸附。可以選擇性的把氫吸附上去,吸附以后壓力小了,溫度可以接近常溫,這是吸附最大的好處。吸附的方式可以通過變壓吸附或者變溫吸附,可以進(jìn)行吸附、脫附,這是很成熟的技術(shù)。關(guān)鍵就是材料,有相應(yīng)的材料做吸附劑。絕大部分情況下,低溫的時(shí)候可以吸附量很高,但是溫度高了以后吸附量就變低。尤其物理吸附,有些物理吸附的量很低,有兩種吸附,一是物理吸附,二是化學(xué)吸。通常物理吸附是相對(duì)比較弱,化學(xué)吸附就太強(qiáng)。弱吸附的直接后果是吸附量太小,強(qiáng)吸附是吸附上去脫不下來,這都是非常重要的問題。
我們希望找到一些材料,這些材料是非常強(qiáng)的物理吸附或者非常弱的化學(xué)吸附,這是材料科學(xué)里面在過去一二十年里面非常活躍的領(lǐng)域。今天我想大致介紹一下這些儲(chǔ)氫材料有哪些類。
儲(chǔ)氫材料要什么特征?一是化學(xué)性穩(wěn)定,不能老變,老變不能多次用,整個(gè)成本上去。二是容量要高,高到可以跟高壓氫或者深冷液化比。三是高度可逆,不可逆,用一次,那整個(gè)再生的過程就挺麻煩,經(jīng)濟(jì)性都是有一定的問題。所以我今天主要是講可逆吸附的問題。四是長壽命。五是成本低,方便使用。六是安全。這幾個(gè)性質(zhì)都是非常重要的。
物理吸附,在過去20來年里,人們找到成千上萬的材料,比如最多的金屬有機(jī)骨架的結(jié)構(gòu),目前已經(jīng)有幾百種不同的材料,全世界很多的研究機(jī)構(gòu)都在做這類的材料,我們可以看到這些材料有很大的孔徑,有非常高的表面積,這樣也許可以讓氫能夠吸附上去。除了這個(gè)以外,還有其他的高分子材料、碳的材料,比方說我們看到石墨烯、石墨,這是大家都討論過的,包括碳納米管這樣的碳材料。所有這些材料都有一個(gè)共同的特點(diǎn),它在液氮的溫度下,比如77K,有的吸附量很高,可以高于百分之十幾,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過美國能源部規(guī)定的技術(shù)指標(biāo)。但是一旦到了常溫下,吸附量都是遠(yuǎn)低于1%。原因是吸附太弱,非常弱的物理吸附。這些材料是高度可逆,長壽命,非常安全,但是弱物理吸附導(dǎo)致常溫的吸附量小于1,所以對(duì)很多應(yīng)用來說沒有實(shí)際意義。
比如金屬氫化物,包括氫化鎂、氯化鎂,現(xiàn)在在座的有些企業(yè)家就是做這類材料的。這類材料從文獻(xiàn)上可以看到大量這類材料,可以成噸、成噸的做,這些材料可以變成氫化物。變成氫化物的過程有的很復(fù)雜,對(duì)于氫化鎂我非常熟悉的,很復(fù)雜,制造工藝上來說成本很高。對(duì)同樣量的氫,如果用20MPa,你要用很大的桶。如果把深冷液化小一點(diǎn),如果用金屬合金,比如說鎳類合金,可以看到它比液態(tài)氫密度還要高,還有一些化學(xué)氫化物的密度更高了。對(duì)于金屬來說,在把氫加上去的過程中是放熱過程,有些放熱非常高。在脫氫的過程是吸熱過程,這就導(dǎo)致了脫放氫過程中變得很復(fù)雜,比如氫化鎂,如果真的要脫氫要450度以上才可以真正脫氫,所以還是非常困難的。
總結(jié),對(duì)這類材料儲(chǔ)氫量高的時(shí)候可逆性差,儲(chǔ)氫量低的時(shí)候可逆性比較好。我們知道今天有一類合金,比如鈦鐵合金是非常可逆的,它可用的儲(chǔ)氫量是1.4左右,相對(duì)來說是很低的,而且這個(gè)材料目前還是比較貴。這是對(duì)于金屬氫化物合金的情況。
有些化學(xué)氫化物的密度遠(yuǎn)高于各種各樣的技術(shù)要求,但是可逆性就很差,只有部分氫可以釋放出來。甲醇重整,這是非常成熟的化學(xué)過程,甲醇和水在高溫下進(jìn)行反應(yīng),產(chǎn)生3個(gè)氫加二氧化碳,里面可能還有一氧化碳產(chǎn)生,一氧化碳的產(chǎn)生會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒,所以在甲醇的重整,盡管也有應(yīng)用,但是這個(gè)應(yīng)用從今天來看,用于氫燃料電池還是有相當(dāng)大的困難。還有一些金屬、氮?dú)潴w系,比如鋰氮?dú)?音)也有很高的儲(chǔ)蓄量。鋰氮?dú)湟灿羞@種問題,但是這種材料比較怕水。所有這些材料都有自己的優(yōu)缺點(diǎn),但是這類材料有一個(gè)很大的弱點(diǎn),就是可逆性比較差。通常是一次性使用,它就要再生非常困難。
我今天主要想講有機(jī)液體儲(chǔ)氫,這是我本人做得最多的體系。我們知道有機(jī)液體儲(chǔ)氫是比較簡單的過程,我們知道日本Chiyoda公司用甲苯和氫氣反應(yīng),變成甲基環(huán)己烷,這是非常經(jīng)典的化工過程,但是這個(gè)材料有很大的缺點(diǎn)。氫放上去很容易,而且是液體,我們知道甲苯和甲基環(huán)己烷常溫情況都是液體,氫放上去,這個(gè)過程是放熱的過程,但是是很強(qiáng)的化學(xué)吸附。導(dǎo)致氫脫附很困難,一般脫附要400多度。這兩個(gè)分子在100度左右開始?xì)饣岳锩鏆怏w就非常不純。Chiyoda公司用這樣的方式把澳洲、非洲的氫用液化的方式運(yùn)回日本,他拿回去發(fā)電,不在乎氫的純度。
還有德國的一個(gè)公司,這個(gè)材料是一個(gè)有機(jī)芳香的化合物,和氫氣發(fā)生反應(yīng),從烯烴變成環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu),這個(gè)過程也是可逆的。這個(gè)分子也有一個(gè)問題,它的化學(xué)吸附是很強(qiáng)的,導(dǎo)致了它的溫度要到320度,還要用鉑做催化劑。這個(gè)公司已經(jīng)把它來用氫的儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
氫陽能源有限公司想做的,起源最先是我在美國公司期間做的,回國以后我們做了大量新的研究和新的材料的設(shè)計(jì)和制備,我們找到一類材料,這類材料就把它稱之為儲(chǔ)油。這個(gè)材料是不飽和芳香軸化合物(音),和氫氣反應(yīng),變成另外一類新的化合物,常溫常壓下這兩個(gè)都是液體,它的好處是脫附溫度是200度,比較低,是弱化學(xué)吸附。常溫常壓下是液體,高度的穩(wěn)定。你把這些材料暴露在空氣中兩個(gè)月,基本不揮發(fā)。同時(shí)點(diǎn)火燒,燒不著,但是燃點(diǎn)150度,遠(yuǎn)高于柴油和汽油,非常安全。高度可逆,產(chǎn)生的氫氣純度99.99以上,吸附量也很高,5.5-6,我們知道一般的合金可用的大概就是1.2-1.4。
我們知道用高壓氫,在700MPa,每升大概含39克氫,你如果是冷凍到負(fù)的253度,每升含70克氫,這個(gè)常溫常壓含60克氫,密度很高。這個(gè)有很大的優(yōu)勢(shì),液體有機(jī)儲(chǔ)氫材料有很大的優(yōu)勢(shì),因?yàn)樗F(xiàn)在的基礎(chǔ)設(shè)施完全匹配,我們可能知道現(xiàn)在有沒有石油,我們就有一個(gè)制造儲(chǔ)油的基地來專門制造材料,我們有煉油廠,就可以把石油拿到煉油廠里面變成汽油,用氫就可以把儲(chǔ)油拉到化工廠里面變成氫油,在煉油廠里面煉好的汽油用槽車?yán)郊佑驼荆猛瑯拥牟圮嚢丫毢玫臍溆屠郊託湔荆褮溽尫懦鰜淼膬?chǔ)油又用同樣的槽車?yán)鼗S,重新變成氫油,用這樣的方式可以做到完全的循環(huán),和現(xiàn)有基礎(chǔ)設(shè)施完全匹配。這個(gè)技術(shù)最大的優(yōu)勢(shì)和現(xiàn)有技術(shù)完全匹配,基本上不需要建新的加氫站,成本就會(huì)比較低。它的安全性能非常好,遠(yuǎn)好于高壓性和液體性。適合長期儲(chǔ)存和運(yùn)輸,你可以把這些材料放幾年,作為儲(chǔ)存也沒有問題。這是它很大的優(yōu)點(diǎn)。
在儲(chǔ)能上做比較,1萬度電,10MWH的儲(chǔ)能,你可以用高山蓄水的方式儲(chǔ),你要33000立方米的水抽到100米以上才可以,壓縮空氣要20Bar 5500立方米的空氣。鋰電池是40噸以上,如果用液體有機(jī),常溫常壓要4噸多的液體就可以,跟深冷液化得到的液氫密度差不多,所以它的能量密度是相當(dāng)高的。這就是非常好的儲(chǔ)能手段,可以把不能上網(wǎng)的可再生能源用這種方式,用氫油的方式儲(chǔ)存起來,運(yùn)到需要的地方去。事實(shí)上我們目前的氫陽能源公司已經(jīng)開始做一些中等規(guī)模的示范,跟南方電網(wǎng)、中船重工,我們和他們合作,把不能上網(wǎng)的電,南方電網(wǎng)是水電,我們把它變成氫油,在車上用起來,通過電解水產(chǎn)生氫氣,通過這套裝置,這套裝置在昆明,一個(gè)電解水的裝置再加上做氫油的裝置。裝置大概看上去就是這樣子,把儲(chǔ)油和氫氣在罐子上混合好以后下來就是氫油,非常簡單的化學(xué)過程。
用這種方式可以來制氫,這是我們給中船重工做的做氫油的裝置。做好以后把儲(chǔ)能變成氫油,用塑料桶或者鐵桶來運(yùn)氫,這樣運(yùn)輸成本會(huì)大大降低。也可以用槽車來做,一般說來30噸的槽車所含的氫量大于4個(gè)這樣的長管車含的氫量,從運(yùn)輸成本來說可以大大降低,用管道輸送。電解水的裝置是為南方電網(wǎng)正在做的,我們現(xiàn)在正在做比這個(gè)大一百倍的做氫油的裝置,有效把不能上網(wǎng)的水電變成氫油。加氫站,這里大概是10立方米,它能夠含600公斤氫氣,我們可以看到整個(gè)泵和普通的加油站差不多,有兩個(gè)泵,一個(gè)泵是往車?yán)锩婕託溆停硗庖粋€(gè)泵是往車?yán)锩姘逊磐隁涞膬?chǔ)油再抽出來的。所以有兩個(gè)泵,跟目前的加油站唯一不一樣的地方。整個(gè)加氫站的成本不到30萬人民幣,只是高壓氫的零頭,成本上來說很有優(yōu)勢(shì),它非常安全,跟加汽油一樣的加法。通過這樣的方式做了幾輛車,大家的體驗(yàn)還是不錯(cuò)的。歡迎各位方便的時(shí)候到武漢試乘一下這個(gè)車。
總結(jié),我們從各種各樣的儲(chǔ)氫方式可以做一個(gè)比較。這是我從文獻(xiàn)下載的PPT。金屬儲(chǔ)氫或者合金儲(chǔ)氫,可逆的儲(chǔ)氫,一般說不會(huì)高于3%,它的儲(chǔ)氫量不會(huì)高于3%,用35和70MPa,在紅的范圍,它的體積密度和重量密度相對(duì)高一點(diǎn)。液氫在藍(lán)色的部分更高一點(diǎn),有機(jī)液體儲(chǔ)氫比這個(gè)都要高,從這個(gè)意義來說是很有發(fā)展前途的一個(gè)方向。我們現(xiàn)在正和林德公司合作,發(fā)現(xiàn)現(xiàn)在正在推廣的有三類儲(chǔ)運(yùn)方式,第一類儲(chǔ)運(yùn)方式是完全可逆的,液氫模式,這個(gè)量可以稍微大一點(diǎn),但是儲(chǔ)存時(shí)間不能太長。二是氣體儲(chǔ)氫,壓縮空氣儲(chǔ)氫,他認(rèn)為目前的量不能太大。如果說你的運(yùn)輸半徑高于50公里,就有成本問題。三是有機(jī)液體儲(chǔ)氫,我們正在和林德公司合作,希望在寧波做一個(gè)示范項(xiàng)目來做這個(gè)事。
最后我想談?wù)剼潢柲茉醋罱陌l(fā)展項(xiàng)目。我們正在做環(huán)評(píng)、安評(píng)在湖北的宜都,建年產(chǎn)一百萬噸儲(chǔ)油的工廠。同時(shí)也在湖北宜都做年產(chǎn)萬噸的催化劑。在湖北枝江年產(chǎn)2萬噸氫油。目前我們和中國化工部第四設(shè)計(jì)院結(jié)成戰(zhàn)略聯(lián)盟,很多工藝工程由他們幫我們做。同時(shí),我們也承接一些中型的儲(chǔ)運(yùn)項(xiàng)目,這個(gè)項(xiàng)目目前正在和林德公司討論,每天將5-10噸氫氣運(yùn)送至20家工業(yè)用戶。在武漢建MW級(jí)的熱電聯(lián)供系統(tǒng),現(xiàn)在正在籌備。我們和湖北三環(huán)專汽有生產(chǎn)100臺(tái)燃料電池輕卡的項(xiàng)目。我們目前想把這個(gè)技術(shù)推廣到船和火車上,軌道交通里面,這是前不久和維京郵輪交流,一個(gè)是內(nèi)河郵輪,一個(gè)是海運(yùn)郵輪,海運(yùn)郵輪裝20MW的燃料電池、電堆,內(nèi)河的郵輪是6MW的燃料電池、電堆,現(xiàn)在用1MW的示范系統(tǒng)作為商業(yè)考察的模型,希望把它復(fù)制到大型的用電裝置上去。
感謝各位的聆聽。謝謝!
責(zé)任編輯:繼電保護(hù)
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